閲覧可能ファイル 

ファイル	フォーマット	サイズ	閲覧回数	説明
vol31_06	pdf	2.50 MB	93

論文情報

ファイル出力

アイテムタイプ	紀要論文
タイトル	フェニルアミノメチルカチオンの気相安定性に及ぼす置換基効果
その他のタイトル	Substituent Effects on Gas-Phase Stabilities of Phenylaminomethyl Cations
著者	著者名 中田, 和秀
	著者名 ジール, ハンス・ウルリッヒ
	著者名 藤尾, 瑞枝
	著者名 NAKATA, Kazuhide
	著者名 SIEHL, Hans-Ullrich
	著者名 FUJIO, Mizue
言語	jpn
ISSN	18807526
DOI	https://doi.org/10.15002/00014866
出版者	法政大学情報メディア教育研究センター
雑誌名	法政大学情報メディア教育研究センター研究報告
巻	31
開始ページ	30
終了ページ	38
発行年	2017-06-30
著者版フラグ	Version of Record
キーワード	Substituent Effect
	Phenylaminomethyl Cation
	Yukawa-Tsuno Equation
	DFT Calculation
内容記述	ベンゼン誘導体カチオンの安定性に及ぼす置換基効果解析では湯川−都野式が精度良く使用される。本式では、ブラウンの「シグマ+」置換基定数から直接共鳴効果を含まない「シグマ0」置換基定数を減じて定義した共鳴置換基定数を使用することにより、各カチオンの直接共鳴の度合いを精度良く測定することができる。しかし、近年、平面に固定したN-フェニルグアニジニウムイオンの安定性に及ぼす置換基効果を検討したところ、90度固定クミルカチオンの安定性から定義したシグマ0置換基定数自身に直接共鳴効果が含まれていることが示唆された。本研究では、真のシグマ0基準系を探索する目的で、フェニルアミノメチルカチオンの気相安定性に及ぼす置換基効果を計算化学的に検討した。
	Relative gas-phase stabilities of ring-substituted phenylaminomethyl cations were theoretically determined using isodesmic reactions, and the substituent effects were analyzed by the Yukawa-Tsuno equation: −ΔEX = ρ (σ 0 + r+ΔσR + ) . A substantial r+ value of 0.36 was observed for the fully-optimized cation which has a planar structure. On the other hand, a negligible r+ value of –0.03 was found for the cation in which the side chain plane was fixed orthogonal to the benzene ring plane. This decrease in the r+ value was attributed to the through-resonance effect between the cationic center and the para –R groups, which operates through a non-classical orbital interactions between the benzene p-electron system and the side chain. This mechanism was investigated in detail by means of NBO analyses.
資源タイプ	Article
インデックス	資料タイプ別 ＞ 紀要 ＞ 法政大学情報メディア教育研究センター研究報告
	208 情報メディア教育研究センター ＞ 紀要 ＞ 法政大学情報メディア教育研究センター研究報告 ＞ 31

ホームへ戻る